机械-PVC型材常用助剂及配方设计(三)

4、有机锑类 具有优秀的初期色相和色相保持性，特别是在低用量时，热稳定性优于有机锡类，特别适于用双螺杆挤出机的PVC配方使用。有机锑类主要包括硫醇锑盐类、巯基乙酸酯硫醇锑类、巯基羧酸酯锑类及羧酸酯锑类等。国内的锑稳定剂主要以3巯基乙酸异辛酯锑(ST)和以ST为主要成分的复合稳定剂STH—I和STH-Ⅱ两种为主。5硫醇锑为透明液体，可用作透明片、薄膜、透明粒料的热稳定剂国道修路拆房补偿标准。STH-I可以代替京锡C⑴02，可抑制PVC的初期着色，热稳定性好，制品透明，色采艳丽，STH—Ⅱ无毒，主要用于PVC水管等。5、稀土稳定剂选材多为稀土氧化物和稀土氯化物为主，其氧化物和氯化物多为镧、铈、镨、钕等轻稀土元素的单1体或混合体。稀土元素有着类似且异常活泼的化学性质，有着众多的轨道可作为中心离子接受配位体的孤对电子，同时稀土金属离子有较大的离子半径，与无机或有机配位体主要通过静电引力构成离子配键，作为络合物的中心原子，常以d2SP3、d4dP3、f3d5Ssp3等多种杂化情势构成配位数为6—12的络合物。稀土元素良好的力学性能及其分组原理都与稀土元素的几何性质有关。由于原子和离子的半径是决定晶体的构型、硬度、密度和熔点等物理性质的重要因素，在常温、常压条件下，稀土金属镧、镨、钕呈双6方晶体结构，而铈呈立方晶体密集(面心)结构，当温度、压力变化时，多数稀土金属产生晶型转变。由于镧系收缩，镧系元素的原子半径、原子体积随原子序数增加而减小，密度随原子序数增加而增加，但铈与镧、镨、钕相比，有异常现象。 在镧、铈、镨、钕中，镧的化学性质是最活泼，但3价镧与C1只能生成RECl正络合物，而且此络合物不稳定，而铈、镨这些高价的稀土离子与Cl生成络合物的能力比3价的镧要强，它们与Cl配体能生成稳定的负络离子法院起诉强拆有赔偿吗，因此，在稀土热稳定剂的选材上要综合镧、铈、镨、钕的各自优点，在不同的利用范围，用其高纯单1体、混合体或公道搭配。稀土离子为典型的硬阳离子，即不容易极化变形的离子，它们与金属硬碱的配位原子，如氧的络合能力很强。稀土化合物对CaC03的偶联作用，由于稀土离子和PVC链的氯离子之间存在强配位相互作用，有益于剪切力的传递从而使稀土化合物能有效地加速PVC的凝胶化，即可促进PVC塑化，又可起到加工助剂ACR的作用。同时，稀土金属离子与CPE中的C1配位，可使CPE更加发挥其增韧改性的作用。这些效能发挥的充分与否、平衡与否，与稀土复合物中的复配助剂有着相当大的关系，复合物中的润滑体系、加工改性体系都相当重要，因此复配工艺的好坏直接影响着稀土多功能复合稳定剂的效能。性能良好的稀土稳定剂应具有以下功能：(1)良好的热稳定性能静态动态热稳定性，均与京锡8831相当，好过铅盐及金属皂类，是铅盐的3倍及Ba／Zn复合稳定剂的4倍。可复配成为无毒、透明的，还可部分代替有机锡类稳定剂而广泛利用。稀土稳定剂的作用机理为捕捉HCl和置换烯丙基氯原子，与环氧类的辅助稳定剂具有较好的协同作用。(2)偶联作用具有良好的偶联作用，与铅盐相比，与PVC有很好的相容作用，对PVC-CaCO，体系偶联作用较好，有益于PVC塑料门窗异型材强度的提高。用稀土稳定剂加工的PVC型材的焊角强度比铅盐稳定剂的PVC型材焊角强度要高，原料价格也高1些。(3)增韧作用与PVC树脂和增韧剂CPE的良好的相容性和与CaCO3，的偶联作用，使PVC树脂在加工中塑化均匀，塑化温度低，型材的耐冲击性能较好。稀土稳定剂无润滑作用，应与润滑剂1起加入， 目前我国生产的稀土复合稳定剂是将稀土、热稳定剂和润滑剂复配而成的，加入量1般为4⑹份。6、复合铅盐稳定剂铅盐稳定剂价格低廉，热稳定性好，1直被广泛使用，但铅盐的粉末细小，配料和混合中，其粉尘被人吸入会造成铅中毒，为此，科技人员又研究出1种新型的复合铅盐热稳定剂。这类复合助剂采取了共生反应技术将3盐、2盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合，以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散，同时由于与润滑剂共熔融构成颗粒状，也避免了因铅粉尘酿成的中毒。复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份，被称作为全包装热稳定剂。它具有以下的优点：(1)复合热稳定剂的各种组份在其生产进程中可得到充分混合，大幅度改进了与树脂混合分散的均匀性。(2)配方混合时，简化了计量次数，减少了计量过失的概率及由此所带来的损失。(3)简便了辅料的供应和储备，有益于生产、质量管理。(4)提供了无尘生产产品的可能性，改进了生产条件。总之，复合热稳定剂有益于范围生产，为铅盐热稳定剂的发展提供了新的方向。复合铅盐稳定剂1个重要指标是铅的含量，目前所生产的复合铅盐稳定剂含铅量1般为20％⑹0％；在PVC塑料门窗型材生产上的用量为3．5—6份。表2是1些PVC型材生产用的复合铅盐稳定剂的牌号和用量。